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  • 回滯環(huán)&毛細(xì)凝聚現(xiàn)象(2)

    1985年IUPAC在最初提出物理吸附表征材料時(shí),對(duì)于回滯環(huán)分為H1-H4四類(圖2)。圖21985版回滯環(huán)分類在2015年,結(jié)合多年的發(fā)展以及為了更加精準(zhǔn)的描述,IUPAC又將常見(jiàn)的回滯環(huán)分成了H1-H5四種類型(圖3)[2]。我們主要對(duì)最新的分類進(jìn)行介紹。圖32015版回滯環(huán)分類H1:孔徑分布較窄的圓柱形均勻介孔材料具有H1型回滯環(huán),例如,在模板化二氧化硅(MCM-41,MCM-48,SBA-15)、可控孔的玻璃和具有有序介孔的碳材料中都能看到H1型回滯環(huán)。通常在這種情況...
    技術(shù)文章
    2022-03-07
  • 回滯環(huán)&毛細(xì)凝聚現(xiàn)象(1)

    大量的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示在IV型等溫線上會(huì)出現(xiàn)回滯環(huán)(圖1),即吸附量隨平衡壓力,增加時(shí)測(cè)得的吸附分支和壓力減小時(shí)所測(cè)得的脫附分支,在一定的相對(duì)壓力范圍不重合,分離形成環(huán)狀。在相同的相對(duì)壓力時(shí)脫附分支的吸附量大于吸附分支的吸附量。這一現(xiàn)象發(fā)生在具有中孔的吸附劑上,BET公式不能處理回滯環(huán),需要毛細(xì)凝聚理論來(lái)解釋[1]。圖1IV型等溫線上的回滯環(huán)毛細(xì)凝聚理論認(rèn)為,在多孔性吸附劑中,若能在吸附初期形成凹液面,根據(jù)Kelvin公式,凹液面上的蒸汽壓總小于平液面上的飽和蒸汽壓,所以在小于飽...
    技術(shù)文章
    2022-03-06
  • BET方法介紹(2)

    BETBET方程如下:其中V——吸附氣體體積;Vm——單層吸附氣體容量;c——常數(shù),與吸附劑、吸附質(zhì)之間相互作用力有關(guān);p/p0——相對(duì)壓力;通過(guò)選擇不同的壓力點(diǎn),可以算出其中Vm和c。表面積S=am·nm·NA其中am——氮?dú)庠?7K溫度下液態(tài)六方密堆積的氮分子截面積,數(shù)值為16.2×10-20m2;nm——層吸附容量(mol),nm=Vm/22.414;NA——Avogadro常數(shù),數(shù)值為6.022×1023。上述方程就是BET多點(diǎn)法計(jì)算比表面積的公式。最初的BET是建立...
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    2022-03-06
  • BET方法介紹(1)

    BET物理吸附過(guò)程中,在非常低的相對(duì)壓力下,首先被覆蓋的是高能量位。具有較高能量的吸附位包括微孔中的吸附位(因?yàn)槠淇妆谔峁┲丿B的位能)和位于平面臺(tái)階的水平垂直緣上的吸附位(因有兩個(gè)平面的原子對(duì)吸附質(zhì)分子發(fā)生作用)。此外,在由多種原子組成的固體表面,吸附位能也會(huì)發(fā)生改變,這取決于暴露于表面的原子或官能團(tuán)的性質(zhì)。但是,能量較高的位置首先被覆蓋并不意味著隨著相對(duì)壓力增高、能量較低的位置不能被覆蓋,而只是說(shuō)明在能量較高的位置上物理吸附分子的平均停留時(shí)間較長(zhǎng)。因此,當(dāng)吸附質(zhì)氣體壓力增高...
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    2022-03-06
  • 吸脫附曲線分類(2)

    物理吸附呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)結(jié)果,是我們?cè)谲浖吹降奈摳降葴鼐€。在文獻(xiàn)或資料中,我們經(jīng)常會(huì)看到不同的曲線類型。本文主要對(duì)不同的曲線類型進(jìn)行梳理,并在文末介紹如何針對(duì)自己做的數(shù)據(jù)曲線進(jìn)行分類描述。本文承接前文(吸脫附曲線分類(1))前三類曲線介紹后幾類曲線。曲線類型1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。經(jīng)過(guò)30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu)。2015年,IUPAC更新了原有的分類,主要對(duì)I類、IV類吸附等溫線增加了亞分類。兩版...
    技術(shù)文章
    2022-03-06
  • 吸脫附曲線分類(1)

    物理吸附呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)結(jié)果,是我們?cè)谲浖吹降奈摳降葴鼐€。在文獻(xiàn)或資料中,我們經(jīng)常會(huì)看到不同的曲線類型。本文主要對(duì)不同的曲線類型進(jìn)行梳理,并介紹如何針對(duì)自己做的數(shù)據(jù)曲線進(jìn)行分類描述。1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。經(jīng)過(guò)30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu)。2015年,IUPAC更新了原有的分類,主要對(duì)I類、IV類吸附等溫線增加了亞分類。兩版曲線物理吸附等溫線分類如下:I型等溫線在較低的相對(duì)壓力下吸附量迅速上升,達(dá)到...
    技術(shù)文章
    2022-03-06
  • Langmuir方法介紹

    Langmuir1916年,I.Langmuir提出單層吸附理論[1],基于一些明確的假設(shè)條件,得到簡(jiǎn)明的吸附等溫式—Langmuir方程。該式采用熱力學(xué)、統(tǒng)計(jì)力學(xué)和動(dòng)力學(xué)方法均可導(dǎo)出。Langmuir吸附等溫式既可應(yīng)用于化學(xué)吸附,也可以用于物理吸附,因而在多相催化研究中得到普遍的應(yīng)用。單分子層吸附等溫式Langmuir模型的基本假設(shè)為:①吸附劑表面存在吸附位,吸附質(zhì)分子只能單層吸附于吸附位上;②吸附位在熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)意義上是均一的(吸附劑表面性質(zhì)均勻),吸附熱與表面覆蓋度無(wú)...
    技術(shù)文章
    2022-03-03
  • 什么是物理吸附?

    物理吸附是被吸附的流體分子與固體表面分子間的作用力為分子間吸引力,即所謂的范德華力(Vanderwaals)。因此,物理吸附又稱范德華吸附,它是一種可逆過(guò)程。當(dāng)固體表面分子與氣體或液體分子間的引力大于氣體或液體內(nèi)部分子間的引力時(shí),氣體或液體的分子就被吸附在固體表面上。從分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)來(lái)看,這些吸附在固體表面的分子由于分子運(yùn)動(dòng),也會(huì)從固體表面脫離而進(jìn)入氣體(或液體)中去,其本身不發(fā)生任何化學(xué)變化。隨著溫度的升高,氣體(或液體)分子的動(dòng)能增加,分子就不易滯留在因體表面上,而越來(lái)越多...
    技術(shù)文章
    2022-02-23
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